磷、铁及它们化合物在生产生活及科研中应用广泛。 （1）P4S3可用于制造火柴，其分子结构如图1所示。 ①P4S3分子中硫原子的杂化轨道类型为 （）（）（）_。 ②每个P4S3分子中含孤电子对的数目为（）（）（）（）。 （2）磷化铝熔点为2000℃，它与晶体硅互为等电子体，磷化铝晶胞结构如图2所示。 ①磷化铝晶体中磷与铝微粒间的作用力为（）（）（）。 ②图中A点和B点的原子坐标参数如图所示，则C点的原子坐标参数为（）（）（）。 （3）Fe3+、Co3-与N3-、CN-等可形成络合离子。 ①C、N、O的第一电离能最大的为（）（）（），其原因是（）（）（）（）（）（）（）。 ②K3[Fe（CN）6]可用于检验Fe2+，lmol[Fe（CN）6]3-离子中含有&sigma键的数目为（）（）（）（）。 ③[Co（N3）（NH3）5]SO4中Co的配位数为（）（）（）。 （4）化合物FeF3熔点高于1000℃，而Fe（CO）5的熔点却低于0℃，FeF3熔点远高于Fe（CO）5的可能原因是（）（）（）（）（）（）（）（）（）（）。 （5）某种磁性氮化铁晶体的结构如图3所示，该化合物的化学式为（）（）（）。 答 案 sp3 10 极性共价键（或共价键） （1/4，1/4，1/4） N 氮原子2p轨道上的电子半充满，相对稳定，更不易失去电子 12NA 6 FeF3是离子晶体，Fe（CO）5是分子晶体，离子键的作用远比分子间作用力强，故FeF3的熔点Fe（CO）5。 Fe3N 解析 （1）①分子中S原子形成2个共价键，孤对电子数为（6-2×1）=2，则共有4个价层电子对，其杂化轨道类型为sp3 ②每个P4S3分子硫原子有2个孤对电子，P原子有孤对电子数为（5-3×1）=1，则分子共含孤电子对的数目为10 （2）①磷化铝晶体中磷与铝之间形成极性共价键 ②图2中A点坐标参数为（0、0、0）、B点坐标参数为（1、、），说明晶胞边长为1，AC点距离为晶胞对角线的，则C点的原子坐标参数为（、、） （3）①C、N、O的第一电离能随核电荷数递增呈增大趋势，因N的2p轨道为半充满结构，更不易失去电子，第一电离相对较大，则C、N、O的第一电离最大的为N ②[Fe（CN）6]3-中中心原子为Fe3+，CN-为配体，存在6个配位键，C与N之间为叁键，其中有一个键为&sigma键，lmol[Fe（CN）6]3-离子中含有&sigma键的数目为12NA ③[Co（N3）（NH3）5]SO4中配体为N3-和NH
